磷火横生连发三起灾祸冤案得雪后为救爱徒而亡

翰林安仲纬的府邸突然着火，随后安夫人到书房寻找安仲纬时竟望见安仲纬的身上凭空起火，最终安府被大火销毁。事发蹊跷，李郅(李鹤 饰)带人赶到安府时在此围观的黎民正在议论安仲纬虐杀小妾的事情，受伤的安仲纬并没有生命之忧而逃出火灾的安夫人体现安仲纬从不与人树怨，但突然泛起的风水师却声称火灾乃冤魂作祟，安夫人认出此人正是前几日入府驱鬼的风水师。认真验尸的谭双叶(程小蒙 饰)从死者的遗体上发明了大宗的磷，只能生涯在水中的磷燃点极低，由此便证实安府的火灾是人为纵火。

不久之后同为翰林的薛知隅府邸也被磷火销毁，李郅请萨摩多罗(徐海乔 饰)资助查案时上官紫苏(鞠婧祎 饰)体现两起案件中的安仲纬和薛知隅是同年考取的进士，而昔时落榜的考生于自池曾扬言要纵火烧死考中之人，上官紫苏指出昔时同样高中的尚有柴家和上官家，就此线索公孙四娘(张辛苑 饰)帮李郅探询到了于自池着落，岂料当李郅找到于自池是却发明此时的于自池已经精神失常。

萨摩多罗在火神庙望见了陪娘娘出游的太监季阖，随后萨摩多罗发明火神庙羽士能凭空燃烧，黄三炮(刘冠麟 饰)将羽士带回大理寺审问时竟然将羽士吓死了。几天之后柴府竟也爆发了火灾，长安城内一连爆发的三起大火引起的皇上的重视，被召见的李郅和上官紫苏出宫时途经一处尚未修建好的宫殿，这座宫殿原本是由季阖修建却在地动时坍毁，惹怒太上皇的季阖便被阉成为了宫里的太监，由于无人能够掌握季阖的制作本事，以是修建了一半的宫殿便一直存放至今。上官紫苏以为宫殿之以是会坍毁一定是季阖的本事不敷，由于被销毁的安府、薛府和柴府虽然已经十分破败但其架构却十分完整。谭双叶验尸后发明终年接触磷的羽士是因中毒而亡，同时李郅推测下一个爆发火灾的很可能是上官府。为保上官紫苏一家平安，李郅带人先一步准备了大宗的水守在了上官府外，可是火灾却没有爆发。

萨摩多罗来到案发明场审查时发明被烧府邸留存的衡宇结构都十分相似便推断这三个衡宇皆出自一人之手，萨摩多罗爬上衡宇的金丝楠木房梁上审查时望见了途经的风水师并被风水师身上的气息熏晕。由此有了思绪的萨摩多罗得知皇宫中未建完的宫殿也是金丝楠木的房梁，但萨摩多罗却不肯意替皇上卖命，由于皇上曾羞辱过萨摩多罗，李郅以情说服萨摩多罗并配合萨摩多罗诱使真凶说出真相。

萨摩多罗装扮成皇上召见了安仲纬和风水师并让安仲纬主持重修宫殿，风水师言辞强烈的阻挡安仲纬要拆掉原址重修宫殿的要求，随后风水师还说出昔时由于安仲纬贪污而使得季阖修建的宫殿被震塌一事，并且种种迹象批注季阖被阉是一起冤案。情绪激动的风水师在安仲纬的逼问下说出自己就是季阖唯一的徒弟黎儿，也是他伪装成风水师制造了三起火灾还试图在此时杀掉安仲纬并烧掉皇宫。季阖得知黎儿的所作所为后便赶来阻止，在争抢中黎儿将磷扔到皇宫大殿上，为了保住黎儿的生命，季阖不但将罪责拦在了自己身上，他还用身体盖住了磷火并最终被火烧死。